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    【防老剂】橡胶助剂五大类中产量居首


    橡胶及其制品在长期贮存和使用过程中,由于受到热、氧、臭氧、变价金属离子、机械应力、光、高能射线的作用,以及其它化学物质和霉菌等的侵蚀,会逐渐发粘、变硬发脆或龟裂。这种物理机械性能随时间而下降、弹性降低的现象叫做老化。随着老化过程的进行和发展,橡胶及其制品性能会逐渐降低以致完全丧失使用价值。为此,需在橡胶及其制品中加入某些化学物质来提高它对上述各种破坏作用的抵抗能力,延缓或抑制老化过程,从而延长橡胶及其制品的贮存期和使用寿命,这类物质叫做防老剂。

    1.防老剂数据

    防老剂是橡胶助剂的主要品种之一,橡胶助剂五大类防老剂、促进剂、加工助剂、硫化剂及过氧化物、特种功能性助剂2019年会员单位产量总计123.1万吨,其中防老剂产量为37.2万吨。对苯二胺类防老剂(代表产品6PPD产量20.6万吨)约占到55%,酮胺类防老剂(代表品TMQ产量12.6万吨)约占到34%,二者可占到防老剂的89%,中国已经成为全球主要生产和供应国。

    2.历年的产量

    防老剂产量十九年由3.8万吨增长至37.2万吨,增长了近10倍。

    3.防老剂分类

    防老剂按化学结构可分为以下5类
    3.1.胺类防老剂(又细分为6个小类:醛胺类防老剂、酮胺类防老剂、二芳基仲胺类、对苯二胺类、二苯胺类、烷基芳基仲胺类)
    3.2.酚类防老剂(分为单酚、双酚、多酚)
    3.3.杂环类防老剂
    3.4.亚磷酸酯类防老剂
    3.5.其它类防老剂(长效性防老剂、镍盐类、蜡类、硫脲类、新开发类防老剂)

    4.常见的防老剂类别

    4.1对苯二胺类防老剂。包括了重要的防老剂产品,同时也是有发展前途的一类防老剂。有防老剂4010NA/IPPD,防老剂4020/6PPD,防老剂4010/CPPD,防老剂ODA,防老剂DPPD,防老剂7PPD,防老剂8PPD,防老剂3100/DTPD,防老剂445。
     
    4.2酮胺类防老剂。具有好的防老剂效果。有:防老剂TMQ/RD,防老剂AW,防老剂BLE。
     
    4.3二芳基仲胺类防老剂。这是古老的品种之一,有防老剂D/丁,防老剂A/甲,防老剂DNP。
     
    4.4杂环类防老剂(含硫类型)
    具有良好的不变色性,抗热氧化性能良好,宜与其它防老剂并用。但有苦味,略有污染性,用量大时易产生喷霜,同时对硫化作用(除氯丁胶)有延缓作用,在橡胶行业中用量少。有防老剂MB,防老剂MMB,防老剂MBZ,防老剂MMBZ。
     
    4.5酚类防老剂。防护效果均不如胺类防老剂好,只是具有突出的非污染性能,不变色、不污染、不喷霜、但在橡胶防护中防护效果一般,价格贵,消费量很少,在西欧地区中,酚类防老剂只占到防老剂8.1%,而我国仅占到6%。酚类防老剂的分子结构中含有酚基,不会产生有害于人体的物质,属于无毒助剂,可用于食品行业和与(动物)接触的橡胶制品中,但该类防老剂有异味,贮存安全差,在光照条件下易变质。代表产品有防老剂2246,防老剂BHT/264,防老剂SP,防老剂616/WSL/CPL。
     
    4.6其它类中的镍盐类防老剂。常见的防老剂NDBC,绿色粉末,具有良好的抗臭氧和抗热氧化性能。

    5.常见的8款产品

     

    5.1防老剂4020/6PPD:是一种强效抗氧剂和抗臭氧剂,也适用范围较广的溶聚及乳聚高聚物的有效稳定剂,抗氧活性高于TMQ或二苯胺类防老剂。

     

    5.2防老剂4010NA/IPPD:是一种性能较好的橡胶防老剂,是一种较好的抗降解剂,具有较强效抗氧化和抗臭氧性能,在橡胶中的溶解度较防老剂4020大。

     

    5.3防老剂3100/DTPD:防老剂DTPD防臭氧,抗曲挠耐龟裂性能与防老剂4010NA和4020相似,比防老剂A、D较好。防老剂DTPD由于其碱性小,对硫化和焦烧基本无影响;由于它抗金属毒害性是对苯二胺类防老剂中比较强的,其发挥防护效果的时间长。目前国外许多大公司正积极开发此产品代替防老剂4010NA。

     

    5.4防老剂TMQ/RD:是橡胶工业中抗热氧老化性能较好的一类通用型胺类防老剂,适用于在各种应用情况下的所有类型的弹性体,温度适用范围较广。分子量高,在橡胶基体中迁移慢,不易喷霜。能阻止胶料被重金属(如:铜、锰)催化氧化。

     

    5.5防老剂BLE:在天然橡胶和氯丁、丁腈、丁苯、顺丁等合成橡胶和胶乳中可用作通用型防老剂。对热、氧、臭氧、气候和屈挠等有良好的防护性能。

     

    5.6防老剂MBI/MB:是主要的非污染性防老剂,能减少橡胶硫化时的变色。它是一种所谓的二次防老剂,与其他防老剂(如DNP、AP及其他非污染性防老剂)并用,可获得较好的协同效果。

     

    5.7防老剂2246:是一种用于塑料橡胶制品中的的抗氧剂,是酚类抗氧剂中较优良的品种之一,抗氧防老化性能优于264。对热氧、天候老化、屈挠老化及对变价金属的防护作用较优,适用于浅色和有色橡胶制品。

     

    5.8防老剂616/WSL/CPL:属高活性、低挥发性酚类抗氧剂,在橡胶中不变色,能真正满足浅色橡胶制品的防老化使用。


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